Распоряжение правительства рф от 08.07.2015 n 1316-р

Ссылки

• ПРИКАЗ ГОСКОМЭКОЛОГИИ РФ ОТ 13.04.99 N 165 О РЕКОМЕНДАЦИЯХ ДЛЯ ЦЕЛЕЙ ИНВЕНТАРИЗАЦИИ НА ТЕРРИТОРИИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ПРОИЗВОДСТВ, ОБОРУДОВАНИЯ, МАТЕРИАЛОВ, ИСПОЛЬЗУЮЩИХ ИЛИ СОДЕРЖАЩИХ ПХБ, А ТАКЖЕ ПХБ СОДЕРЖАЩИХ ОТХОДОВ
• Электрические конденсаторы и конденсаторные установки. Справочник под ред. Г. С. Кучинского. М., Энергоатомиздат, 1987 г.
• Стокгольмская конвенция о стойких органических загрязнителях
• Кухарчик, Т. И. Полихлорированные бифенилы в электрооборудовании / Т. И. Кухарчик, С. В. Какарека, П. В. Цытик ; Министерство природных ресурсов и охраны окружающей среды Республики Беларусь, Национальная академия наук Беларуси, Институт проблем использования природных ресурсов и экологии. — Минск : 2003.
• Газохроматографический метод определения полихлорированных бифенилов в рыбе и рыбной продукции / Н. В. Буневич // Перспективы производства продуктов питания нового поколения : материалы международной научно-практической конференции. — Минск, 2005
• Кухарчик, Т. И. Рекомендации по предотвращению загрязнения окружающей среды полихлорированными бифенилами / Т. И. Кухарчик, С. В. Какарека, В. С. Хомич ; Министерство природных ресурсов и охраны окружающей среды Республики Беларусь, Институт проблем использования природных ресурсов и экологии Национальной академии наук Беларуси. — Минск : 2006.
• Федорова, Т. А. Методика одновременного определения остаточных количеств полихлорированных бифенилов и хлорорганических пестицидов в продуктах животноводства с помощью газожидкостной хроматографии / Т. А. Федорова, О. В. Шуляковская, Е. Н. Баркатина // Совершенствование технологий и оборудования пищевых производств : сборник докладов VI Международной научно-практической конференции (г. Минск, 2-3 октября 2007 г.) : в 2-х частях. — Несвиж, 2007. Ч.2.
• Кухарчик, Т. И. Трансформация природных компонентов ландшафтов в результате утечек полихлорированных бифенилов / Т. И. Кухарчик, Т. Л. Лапко //Антропогенная трансформация ландшафтов : сборник научных статей / Министерство образования Республики Беларусь, Учреждение образования «Белорусский государственный педагогический университет имени Максима Танка». — Минск : , 2012.

Токсические свойства

ПХБ обладают довольно высокой токсичностью. Доказано многогранное повреждающее действие этих веществ на ряд органов и систем вместе со способностью к длительному накоплению в жировой ткани.

Опасность ПХБ для здоровья человека заключается, прежде всего, в том, что они являются мощными факторами подавления иммунитета («химический» СПИД). Кроме того, поступление ПХБ в организм провоцирует развитие рака, поражений печени, почек, нервной системы, кожи (нейродермиты, экземы, сыпи). Попадая в организм плода и ребёнка, ПХБ способствуют развитию врождённого уродства и детской патологии (отставание в развитии, снижение иммунитета, поражение кроветворения).

Однако, самое опасное влияние ПХБ на человека заключается в их мутагенном действии, что негативно сказывается на здоровье последующих поколений людей. Вот почему в странах ЕЭС, США и Канаде эти соединения с 1973 года запрещены к производству и применению. В них налажен обязательный мониторинг ПХБ в объектах окружающей среды и продуктах питания. Проблема заключается в том, что ПХБ практически не разрушаются и способны накапливаться в биологических объектах и продуктах питания. Ко времени осознания мировым сообществом их опасности уже было произведено огромное количество этих соединений (с 1929 по середину 1970-х годов), глобально загрязнивших Землю и постоянно циркулирующих в объектах окружающей среды. Так, например, ПХБ постоянно обнаруживаются в грудном молоке женщин Западной Европы, что послужило обязательным ограничением сроков грудного вскармливания до 1,5—2 мес. и подтолкнуло к переходу в большинстве этих стран к искусственному вскармливанию младенцев очищенными смесями. Попадая в организм, ПХБ хорошо всасываются в желудочно-кишечном тракте, в лёгких, проникают через кожу и накапливаются в основном в жировой ткани. В большинстве проб жировой ткани содержание ПХБ составляет 1 мг/кг или менее, большие количества — до 700 мг/кг — обнаруживали в образцах жировой ткани людей, подвергавшихся профессиональному воздействию (содержание в крови соответственно — 0,3 и 200 мкг/100 мл).

ПХБ обладают сравнительно низкой острой токсичностью, но, благодаря своим кумулятивным свойствам, накапливаются в печени, сначала приводя к её увеличению, а затем и поражению. ПХБ частично проникают через плаценту и способны выделяться с материнским молоком. Анализы грудного молока отобранных у двух женщин в Архангельске и Каргополе показали, что токсичность грудного молока в этом регионе обусловлена не диоксинами, как предполагалось, а полихлорированными бифенилами, что было впоследствии подтверждено и в других городах России.

ПХБ могут оказывать эмбриотоксический эффект, вызывая снижение числа мест имплантации, количества новорождённых и увеличение продолжительности беременности. При длительном введении ПХБ обезьянам-резусам до и во время беременности, а также в период лактации наблюдались ранние выкидыши, преждевременные роды, гибель плодов вскоре после рождения.

Симптомами воздействия ПХБ являются хлоракне, раздражение глаз, вялость, головные боли и боль в горле, заболевания кожи (хлоракне).

В Японии в 1968 году около 16 тысяч человек получили отравление, и многие из них умерли. Производство ПХБ было запрещено в 1970-х годах из-за высокой токсичности большинства родственных ПХБ и смесей. Они классифицируются как стойкие органические загрязнители, которые биоаккумулируются в животных.

Оценка загрязненности почв

Серьезное внимание уделяется расчету нормативов ПДК для солей тяжелых металлов, которые особенно сильно влияют на плодородие сельскохозяйственных земель, ингибируют жизнедеятельность почвенных обитателей — червей и микроорганизмов. От содержания ТМ зависит качество полученного урожая и его безопасность

В почву, в отличие от воды и атмосферы, помимо промышленных загрязнителей, атмосферных осадков и поливных вод, поступают токсины и вместе с сельскохозяйственными удобрениями и пестицидами.

Чтобы выявить изменение уровня загрязненности почв, нужны длительные наблюдения. Лишь некоторые ядохимикаты способны быстро распадаться до неопасных элементов под действием внешних факторов.

Загрязненность почв оценивают раздельно в сельскохозяйственных зонах и в населенных пунктах. Определяя степень загрязнения, сравнивают фактическое содержание опасных веществ с ПДК и показателями вредности.

Почва — полноправный компонент биосферы и сложно организованная система. Она является средой обитания для множества организмов

Поэтому так важно следить за ее чистотой и не допускать накопления ядовитых веществ выше норм ПДК

ПХБ в Российской Федерации и СССР

На 1-м съезде токсикологов России 17—20 ноября 1998 года в Москве значительное число докладов было посвящено ПХБ и их влиянию на организм человека. Сообщалось о мембранотоксическом действии на эритроциты отечественного продукта «Совтол-10», содержащего ПХБ, и возможности использования этого теста в качестве прогностического критерия оценки величины полученной дозы токсиканта и прогноза течения интоксикации. Предварительные данные по населению (Серпухов) подтверждают связь между повышенным содержанием ПХБ в фолликулярной жидкости и неудачей при оплодотворении in vitro.

Установлено, что эта группа соединений может вмешиваться в гормональный механизм и вызывать эндокринные поломки, кроме того ПХБ могут имитировать или блокировать действие тиреоидных гормонов.

Из симптомов профессионального отравления, вызываемого ПХБ у рабочих, соприкасающихся с этим продуктом в условиях производственной деятельности, чаще всего отмечаются хлоракне, а также неврологические явления в виде головных болей, утомляемости, чувства ползания мурашек в конечностях. Из биохимических изменений наблюдаются подавление активности декарбоксилазы, уропорфирина, фермента, участвующего в синтезе гема.

В результате происходит повышение в моче уровня уропорфирина, определение которого используется в качестве теста в рамках надзора за профессиональной заболеваемостью.

Совтол-10

Совтол-10 использовался, главным образом, в качестве диэлектрической жидкости для изготовления трансформаторов на Чирчикском трансформаторном заводе.

Основным потребителем совтола-10 был трансформаторный завод в г.Чирчик Ташкентской области Узбекистана. В другие отрасли промышленности поставки совтола-10 производились в гораздо меньшем объеме. Среди небольших потребителей можно отметить ряд предприятий автомобильной промышленности, отдельные предприятия нефтехимического и лесопромышленного комплекса, некоторые металлургические и машиностроительные комбинаты, а также ряд строительных управлений, в основном, в Тульской области.

Влияние на окружающую среду

Нонахлорбифенил C₁₂HCl₉

ПХБ устойчивы к гидролизу и биотрансформации в воде, но при фотолизе на солнечном свету ПХБ могут в процессе ряда последовательных реакций образовывать диоксины, гораздо более токсичные загрязнители по сравнению с ПХБ. В почву ПХБ могут попадать не только с отходами в индустриальных районах, но и при использовании осадочного ила, в качестве удобрений. Полагают, что до настоящего времени в окружающую среду поступило до 80 % общего количества ПХБ, произведенного во всем мире, причем, большая часть этого количества попала в пресные и морские воды. Возможно образование ПХБ из хлорорганических пестицидов (ДДТ) и верхних слоях атмосферы под влиянием ультрафиолетовых лучей. Разложение хлороорганических пестицидов до простейших бифенилов может происходить и в морской воде. За многолетний период интенсивного использования ПХБ в промышленности во многих странах мира огромные количества этих соединений внесены в окружающую среду, и в настоящее время загрязнение этими ксенобиотиками затрагивает всю биосферу. Наряду с хлорорганическими пестицидами, ПХБ являются наиболее распространенными продуктами, загрязняющими воду в природных водоемах. Считается, что концентрация ПХБ в незагрязнённых пресных водах не должна превышать 0,5 нг/л, а умеренно загрязнённых 50 нг/л. Пороговая концентрация трихлорбифенила, изменяющая органолептические свойства воды, составляет 0,13 мг/л. Будучи устойчивыми соединениями, ПХБ кумулируются в объектах окружающей среды и передаются через пищевые цепи. Водные организмы — гидробионты, рыбы, моллюски, ракообразные — накапливают ПХБ. Содержание хлорированных углеводородов, в частности, ПХБ в мясе и печени рыб может достигать несколько десятков мг/кг. Даже однократное загрязнение ПХБ донных отложений может приводить к постоянному локальному загрязнению водных организмов в течение длительного времени (до нескольких лет) после того, как произошло это загрязнение.

Совол пластификаторный

Совол пластификаторный использовался, в основном, лакокрасочными предприятиями в качестве добавки для улучшения свойств красок. Выявлено 6 лакокрасочных предприятий, выпускавших ПХБ-содержащую продукцию. Эта часть ПХБ разошлась вместе с красками к многочисленным потребителям и к настоящему времени, по-видимому, давно использована по назначению. В СССР ПХБ использовали, в основном, как диэлектрики в конденсаторах и трансформаторах и в относительно небольших количествах — в качестве пластификаторов в лаках, пластических массах (получение поливинилхлорида), а также в качестве смазок, для улучшения пожаростойкости и электроизоляционных свойств электропроводов и, в очень ограниченных количествах — в качестве фунгицида для защиты древесины.

ПХБ-содержащие смазочные материалы производились на 3 нефтемаслозаводах, нефтеперегонном заводе, заводе «Нефтеоргсинтез» и заводе смазок и охлаждающих жидкостей. Эти смазки скорее всего уже израсходованы, а проследить, где и когда они применялись, практически не возможно. До 1969 г. совол использовался в пределах 3-4 тыс. тонн в качестве изолирующей жидкости в конденсаторах, в том числе около 1 тыс.т на Серпуховском заводе «Конденсатор» (ОАО «СКЗ КВАР»).

Основным потребителем совола пластификаторного были лакокрасочные заводы.

Другим направлением использования совола пластификаторного было изготовление различных смазок. Для этой цели совол пластификаторный приобретали следующие заводы:

• нефтемаслозавод, г. Нижний Новгород,

• нефтемаслозавод, г. С-Петербург,

• нефтемаслозавод, г. Оренбург,

• нефтеперегонный завод, г. Уфа,

• завод «Нефтеоргсинтез», г. Пермь

• завод смазок и охлаждающих жидкостей, г. Пермь.

Небольшие разовые поставки совола пластификаторного осуществлялись на завод текстильного стекловолокна в г. Уфа, завод «Электроприбор» в г.Фрязино Московской области и другие.

ПОГРЕШНОСТИ МВИ

сравнения расхождения n результатов параллельных определений d при измерении Не является официальной версией, бесплатно предоставляется членам Ассоциации лесопользователей Приладожья, Поморья и Прионежья – www.alppp.ru. Постоянно действующий третейский суд.

пробы с нормативом оперативного контроля сходимости d.

Результаты измерений приводят в рабочем журнале.

14.4.2. Сходимость результатов параллельных определений признают удовлетворительной, если:

минимальный d — норматив оперативного контроля сходимости (допускаемое расхождение между результатами параллельных определений), значения которого приведены в таблице 4.

причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля.

14.5. Оперативный контроль воспроизводимости проводят с использованием рабочих проб ПХБ.

методом (первичного x и Не является официальной версией, бесплатно предоставляется членам Ассоциации лесопользователей Приладожья, Поморья и Прионежья – www.alppp.ru. Постоянно действующий третейский суд.

условиях, оперативного контроля воспроизводимости D.

Результаты измерений приводят в рабочем журнале.

признают удовлетворительной, если:

значения которого приведены в таблице 4.

причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля.

14.6. Оперативный контроль погрешности МВИ (контроль точности) применением АС ПХБ.

сравнения результатом Не является официальной версией, бесплатно предоставляется членам Ассоциации лесопользователей Приладожья, Поморья и Прионежья – www.alppp.ru. Постоянно действующий третейский суд.

контрольного измерения аттестованной характеристики в образце для контроля контроля точности K (значения K приведены в таблице 4).

Результаты контрольных измерений приводят в рабочем журнале.

признают удовлетворительной, если:

причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля.

10. ГЖХ фракции ПХБ и расчет концентрации индивидуальных ПХБ в образцах

Раствор В анализируют с помощью ГЖХ с детектором электронного захвата.

Условия ГЖХ: кварцевая капиллярная колонка 30 или 50 м, внутренний диаметр 0,32 мм,жидкая фаза — полиметилфенилсилоксан (5 % фенила, 1 % дивинила) SЕ-54, DВ-5, или Rtx-5, или НР-5:

температура колонки 220 °С;

температура испарителя 240 °С;

температура детектора 300 °С;

время выхода растворителя 2,5 — 3 мин (для колонки 50 м).

Перед исследованием образцов необходимо провести контроль растворителя (гексана), на наличие пиков посторонних веществ, накладывающихся при ГЖХ на пики анализируемых ПХБ.

Предварительно калибруют колонку, определяют приведенные относительные времена удерживания стандартов ПХБ (ПХБ-48, ПХБ-128, ПХБ-155, рис. 1) и основных пиков стандарта арохлора 1254 (рис. ) относительно внутреннего стандарта ПХБ 119 на их соответствие табличным данным (см. табл. 2). Идентификация пиков при ГЖХ образца проводят по приведенным относительным временам удерживания (RRТ) по таблице. Значения RRТ для индивидуальных конгенеров ПХБ должны воспроизводиться с точностью до 0,001 — 0,003 (1 — 3 единиц в третьем знаке после запятой).

Определение относительного приведенного времени удерживания (ККТ) по внутреннему стандарту проводится по формуле:

, где

T_r— время выхода пика конгенера;

Т — время выхода пика неудерживаемого компонента (растворителя);

Т_st — время выхода внутреннего стандарта (ОСN или инд. ПХБ-119).

Относительные приведенные времена удерживания (RRТ) и калибровочные коэффициенты K_s наиболее распространенных индивидуальных ПХБ по ПХБ-119 и октахлорнафталину (ОСN) при ГЖХ на жидкой фазе SЕ-54, температура 220 °С приведены в табл. .

Относительные приведенные времена удерживания (RRТ) и калибровочные коэффициенты наиболее распространенных индивидуальных ПХБ по ПХБ 119 и по октахлорнафталину при ГЖХ на жидкой фазе SЕ-54, температура 220 °С

	RRТ по ПХБ 119	Кs по ПХБ 119	RRТ по октахлорнафталину
1	2	3	4
18	0,322	4,07	0,047
15	0,328	13,45	0,047
54	0,402	3,46	0,058
31	0,426	2,15	0,062
28	0,434	1,73	0,063
33	0,464	2,77	0,067
22	0,486	0,98	0,071
52	0,532	2,98	0,077
49	0,549	1,83	0,079
48	0,559	1,42	0,082
44	0,611	2,33	0,088
42	0,628	1,45	0,091
71, 41, 64	0,665	—	0,097
40	0,699	1,62	0,101
74	0,765	1,76	0,111
76, 70	0,781	1,94	0,114
66	0,802	1,84	0,117
95	0,809	0,80	0,117
121	0,809	1,51	0,117
155	0,873	0,93	0,127
101	0,930	1,77	0,135
99	0,959	1,95	0,139
119	1,000	1,00	0,146
97	1,070	1,89	0,155
86	1,075	1,44	0,156
87	1,101	1,07	0,159
85	1,137	1,57	0,165
136	1,161	2,79	0,168
77	1,173	3,30	0,170
154	1,175	2,12	—
110	1,176	1,83	0,170
82	1,266	1,49	0,183
151	1,272	1,47	0,184
118	1,383	1,30	0,20
134	1,473	1,33	0,214
114	1,495	1,06	0,216
146	1,542	1,60	0,214
153	1,596	1,71	0,231
105	1,646	1,18	0,238
141	1,742	0,74	0,253
137	1,824	0,96	0,263
138	1,920	1,16	0,278
129	2,025	1,10	0,292
187	2,139	0,95	0,309
182	2,139	0,433	0,309
183	2,217	1,129	0,320
128	2,294	0,880	0,333
185	2,374	0,682	0,342
174	2,493	1,422	0,361
177	2,582	1,084	0,374
171	2,663	0,898	0,385
180	2,995	0,786	0,433
191	3,135	0,659	0,452
170	3,623	1,547	0,524
196	3,992	0,841	0,576
189	4,409	0,637	0,638
195	4,826	3,01	0,698
194	5,567	0,465	0,806

Расчет концентрации индивидуальных ПХБ в образцах

Количественное определение ПХБ проводят по отношению площадей пиков ПХБ и внутреннего стандарта с использованием калибровочных коэффициентов, определенных при ГЖХ стандартных смесей ПХБ известного количественного состава (табл. ).

Расчет при использовании метода добавленного внутреннего стандарта проводят по формуле:

мг/кг, где

С_pcb — концентрация конгенера ПХБ в образце, мг/кг (ррm);

m_st — масса внутреннего стандарта, внесенного в очищенный экстракт образца, мкг;

— площадь пика ПХБ на хроматограмме;

— площадь пика внутреннего стандарта на хроматограмме;

— калибровочный коэффициент ПХБ по внутреннему стандарту (по данным табл. );

М — навеска образца, г.

За содержание ПХБ в образце принимается суммарное содержание основных 10 — 15 конгенеров ПХБ.

МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ

5.1. Средства измерений включают в себя:

— весы лабораторные 2 класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г — по ГОСТ 24104;

— хроматограф газовый с детектором типа электронного захвата (ЭЗД, ДПР), с колонками газохроматографическими стеклянными длиной 1,5 — 2,0 м с внутренним диаметром 3 мм;

куб. см (10 мкл);

— цилиндры мерные исполнения 3 вместимостью 25, 50, 100, 250 куб. см — по ГОСТ 1770;

— пипетки 2 класса точности исполнения 2 вместимостью 0,2 куб. см; исполнения вместимостью 2 куб. см; исполнения 6 вместимостью 5, 10 куб. см — по ГОСТ 29227;

— пробирки исполнения 2 вместимостью 10, 15, 20 куб. см — по ГОСТ 1770;

— колбы конические вместимостью 100, 250 куб. см — по ГОСТ 25336;

— воронки делительные вместимостью 25, 100, 240, 500, 1000 куб. см — по ГОСТ 25336;

— стаканы исполнения 1 вместимостью 50, 100, 250, 400 куб. см — по ГОСТ 25336;

— стаканчики для взвешивания (бюксы) — по ГОСТ 25336;

— термометры ГОСТ 28498.

Примечание — Средства измерений, используемые при выполнении работ, должны быть поверены в установленном порядке. Нестандартные средства измерения должны быть метрологически аттестованы в соответствии с ГОСТ 8.326.

5.2. Вспомогательные устройства и материалы включают в себя:

— бумагу фильтровальную лабораторную — по ГОСТ 12026;

— воронки химические типа В диаметром 50 — 80 мм — по ГОСТ 25336;

— баню водяную — по ТУ 64-1-2850-76;

— колбы круглодонные исполнения 1 вместимостью 250 куб. см — по ГОСТ 25336;

— холодильник шариковый исполнения 1 — по ГОСТ 25336;

— колбы Г-образные вместимостью 40 — 60 куб. см для концентрирования гексановых экстрактов в соответствии с приложением А (не приводится);

— колбы с оттянутым донышком исполнения 0 вместимостью 50 куб. см — по ГОСТ 25336;

— аппарат для перегонки органических растворителей в соответствии с приложением Б (не приводится);

Не является официальной версией, бесплатно предоставляется членам Ассоциации лесопользователей Приладожья, Поморья и Прионежья – www.alppp.ru. Постоянно действующий третейский суд.

— аппарат для встряхивания проб почвы типа АВУ-1 — по ТУ 64-1-2451-72.

— магнитную мешалку ММ-3 — по ТУ 25-11-834-80;

— центрифугу ЦЛС-3 — по ТУ 5-375-4170-73;

— ротационный испаритель ИР-1, ИР-1М — по ТУ 25-11-917-76;

— сушильный шкаф ШС-3 — по ГОСТ 14919;

— плитку электрическую с закрытой спиралью мощностью 800 Вт типа ЭПШ 1-0,8/220 — по ГОСТ 14919, 2 шт.

5.3. Реактивы и материалы включают в себя:

— азот особой чистоты — по ГОСТ 9293 или поверочный нулевой газ;

— ацетон, ч.д.а. — по ГОСТ 2603;

— н-гексан, ч., перегнанный — по ТУ 6-09-3375-78;

— спирт этиловый ректификованный высшей очистки — по ГОСТ 5962 или спирт этиловый ректификат высший сорт, перегнанный — по ГОСТ 18300;

— воду дистиллированную — по ГОСТ 6709;

— натрий сернокислый безводный, ч.д.а. — по ГОСТ 4166;

— кислоту серную (удельный вес 1,84), х.ч. — по ГОСТ 4204;

— калия гидроокись, х.ч. — по ГОСТ 24363;

— натрий углекислый кислый, х.ч. — по ГОСТ 4201;

— вату, промытую ацетоном и гексаном, — по ГОСТ 5556;

— хроматон N-AW-DMCS или N-AW-HMDS зернения 0,125 — 0,160 или 0,160 — 0,200 мм с нанесенной жидкой фазой XE-60 в количестве 5%;

— хроматон N-Super зернения 0,125 — 0,160 или 0,160 — 0,200 мм с нанесенной жидкой фазой SEв количестве 5% или XE-60 в количестве 5%;

— стандартный раствор ПХБ (Арохлор 1254) с концентрацией 0,1 мг/куб. дм (100 мкг/куб. см).

Выполнение измерений массовой доли суммы изомеров ПХБ в пробах почвы осуществляется методом газожидкостной хроматографии с использованием детектора типа электронного захвата с применением неподвижных фаз различной полярности.

Метод газожидкостной хроматографии основан на распределении веществ между неподвижной жидкой фазой, нанесенной на твердый сорбент с высокоразвитой поверхностью, и газом, протекающим через неподвижную фазу, с последующим последовательным выносом отдельных веществ (изомеров) газом-носителем и регистрацией их детектором в виде сигналов, являющихся Не является официальной версией, бесплатно предоставляется членам Ассоциации лесопользователей Приладожья, Поморья и Прионежья – www.alppp.ru. Постоянно действующий третейский суд.

функцией времени.

Период времени от момента ввода пробы до выхода максимума аналитического сигнала каждого изомера определяется типом вещества. Величина аналитического сигнала функционально зависит от содержания определяемого вещества в анализируемой пробе. Извлечение ПХБ из воздушно-сухих проб почвы производится органическими растворителями (н-гексан+ацетон) с последующей очисткой экстрактов серной кислотой. В случае наличия хлорорганических пестицидов проводится дополнительная операция дегидрохлорирования для разрушения пестицидов, так как они мешают обсчету хроматограмм.

КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ

13.1. Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

— контроль исполнителем процедуры выполнения измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

— контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности погрешности и среднеквадратического отклонения повторяемости и промежуточной прецизионности).

Таблица 5 — Пределы повторяемости и воспроизводимости результатов измерений ХОП и ПХБ (при вероятности Р = 0,95)

	Предел повторяемости (для двух результатов измерений), r,%	Предел воспроизводимости (для двух результатов измерений), R, %	Критическая разность* (при n1 = n2 = 2), %
Хлорорганические пестициды
от 0,00001 до 0,0001 включ.	59	84	73
св. 0,0001 до 0,001 включ.	48	67	57
св. 0,001 до 0,01 включ.	34	49	42
св. 0,01 до 0,05 включ.	28	39	34
Полихлорированные бифенилы
от. 0,00001 до 0,0001 включ.	59	84	73
св. 0,0001 до 0,001 включ.	50	70	60
св. 0,001 до 0,05 включ.	34	49	42

_____________

* — относительное значение допускаемого расхождения между двумя средними арифметическими результатами измерений, полученными в разных лабораториях; n₁ — количество результатов параллельных определений, полученных в первой лаборатории, n₂ — количество результатов параллельных определений, полученных во второй лаборатории.

13.2. Контроль процедуры выполнения измерений с использованием образцов для контроля:

Анализируют образец для контроля, приготовленный с использованием ГСО или вещества гарантированной чистоты. Результат контрольной процедуры К_к (мг/дм3) рассчитывают по формуле:

К_к = Х — С, где

Х — результат анализа, мг/дм3;

С — аттестованное значение определяемого вещества в образце для контроля, мг/дм3.

Для оценки качества процедуры выполнения анализа рассчитывают норматив контроля К (мг/дм3) по формуле:

К = Х · δ_л · 0,01,

где ±δ_л — характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая аттестованному значению ОК.

Примечание: На первом этапе допускается считать δ_л = 0,84 · δ, где δ — показатель точности МВИ (табл. ).

Если результат контрольной процедуры удовлетворяет условию:

|K_к| ≤ |K|,

процедуру анализа признают удовлетворительной. Претензии к качеству процесса измерений не предъявляют.

При невыполнении условия контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

13.3. Процедуру контроля стабильности показателей качества результатов анализа (повторяемости, внутрилабораторной прецизионности и погрешности) проводят в соответствии с порядком, установленным в лаборатории.

Нормирование

Подход к регламентированию  загрязнения   окружающей   среды,  основанный на  санитарно-гигиенических  требованиях к качеству окружающей среды,  является основным в России и большинстве  стран мира.

Гигиенические нормативы ПХБ утвержденные в России:

ПДК — в воздухе рабочей зоны — 1,0 мг/куб.  м, пары,  2 класс опасности (ГОСТ 12.1.005-88; ССБТ. Общие санитарно – гигиенические требования к воздуху рабочей зоны).

ПДК воды   в   водных объектах  хозяйственно  —  питьевого  культурно-бытового  водопользования  —  0,001  мг/л,  2  класс опасности  (СанПиН  N 4630-88,  «Предельно допустимые концентрации (ПДК) и ориентировочно допустимые уровни (ОДУ) вредных  веществ  в воде  водных  объектов  хозяйственно  —  питьевого  и  культурно — бытового водопользования»).

ПДК в   воде рыбохозяйственных  водоемов —  наличие  ПХБ  не допускается  (Правила  охраны  поверхностных  вод  от  загрязнения сточными водами,  М 12-04-11; Инструкция Министерства мелиорации и водного хозяйства СССР от 16.05.74).

ОДК — ориентировочные допустимые количества в почве:

       ПХБ (суммарно) — 0,06 мг/кг; трихлорбифенилов — 0,03 мг/кг; тетрахлорбифенилов —    0,06   мг/кг;   пентахлорбифенилов   — 0,1 мг/кг.

Гигиенические нормативы ПХБ для атмосферного воздуха населённых мест, и допустимые уровни загрязнения кожных покровов не установлены.

ПХБ-содержащее оборудование подвергают специальной маркировке.

Отходы с материалами, содержащими ПХБ, уничтожаются на специальных заводах. Больше всего таких предприятий находится в Западной Европе. Наиболее эффективным методом уничтожения таких отходов является высокотемпературное сжигание.

2. Общие положения

Полихлорированные бифенилы (ПХБ) — группа стабильных хлорированных ароматических углеводородов, широко использовавшихся в промышленности. Несмотря на повсеместный запрет их использования, смеси наиболее устойчивых ПХБ, отличающихся по степени хлорирования (от 21 до 68 % хлора) и составу индивидуальных ПХБ (конгенеров), до настоящего времени обнаруживаются в значимых концентрациях в отходах производств, окружающей среде и биологических объектах. Из 209 возможных конгенеров ПХБ около 50 являются наиболее стабильными и могут накапливаться в различных звеньях пищевой цепи. Химическая структура и принятая нумерация наиболее распространенных и актуальных с гигиенической точки зрения конгенеров ПХБ приведены в табл. .

Химическая структура и принятая нумерация конгенеров ПХБ

	Наименование	Положение атомов хлора
1	2	3
15	Дихлорфенил	4, 4¢
18	Трихлорбифенил	2, 2¢, 5
22	Трихлорбифенил	2, 3, 4¢
28	Трихлорбифенил	2, 4, 4¢
31	Трихлорбифенил	2, 4¢, 5
33	Трихлорбифенил	2¢, 3, 4
40	Тетрахлорбифенил	2, 2¢, 3, 3¢
42	Тетрахлорбифенил	2, 2¢, 3, 4¢
44	Тетрахлорбифенил	2, 2¢, 3, 5¢
49	Тетрахлорбифенил	2, 2¢, 4, 5¢
52	Тетрахлорбифенил	2, 2¢, 5, 5¢
54	Тетрахлорбифенил	2, 2¢, 6, 6¢
66	Тетрахлорбифенил	2, 3¢, 4, 4¢
71	Тетрахлорбифенил	2, 3¢, 4¢, 6
74	Тетрахлорбифенил	2, 4, 4¢, 5
76	Тетрахлорбифенил	2¢, 3, 4, 5
77	Тетрахлорбифенил	3, 3¢, 4, 4¢
82	Пентахлорбифенил	2, 2¢, 3, 3¢, 4
85	Пентахлорбифенил	2, 2¢, 3, 4, 4¢
86	Пентахлорбифенил	2, 2¢, 3, 4, 5
87	Пентахлорбифенил	2, 2¢, 3, 4, 5¢
95	Пентахлорбифенил	2, 2¢, 3, 5¢, 6
97	Пентахлорбифенил	2, 2¢, 3¢, 4, 5
99	Пентахлорбифенил	2, 2¢, 4, 4¢, 5
101	Пентахлорбифенил	2, 2¢, 4, 5, 5¢
105	Пентахлорбифенил	2, 3, 3¢, 4, 4¢
110	Пентахлорбифенил	2, 3, 3¢, 4¢, 6
114	Пентахлорбифенил	2, 3, 4, 4¢, 5
118	Пентахлорбифенил	2, 3¢, 4, 4¢, 5
119	Пентахлорбифенил	2, 3¢, 4, 4¢, 6
121	Пентахлорбифенил	2, 3¢, 4, 5¢, 6
128	Гексахлорбифенил	2, 2¢, 3, 3¢, 4, 4¢
129	Гексахлорбифенил	2, 2¢, 3, 3¢, 4, 5
134	Гексахлорбифенил	2, 2¢, 3, 3¢, 5, 6
136	Гексахлорбифенил	2, 2¢, 3, 3¢, 6, 6¢
137	Гексахлорбифенил	2, 2¢, 3, 4, 4¢, 5
138	Гексахлорбифенил	2, 2¢, 3, 4, 4¢, 5¢
141	Гексахлорбифенил	2, 2¢, 3, 4, 5, 5¢
146	Гексахлорбифенил	2, 2¢, 3, 4¢, 5, 5¢
151	Гексахлорбифенил	2, 2¢, 3, 5, 5¢, 6
153	Гексахлорбифенил	2, 2¢, 4, 4¢, 5, 5¢
154	Гексахлорбифенил	2, 2¢, 4, 4¢, 5, 6¢
170	Гептахлорбифенил	2, 2¢, 3, 3¢, 4, 4¢, 5
171	Гептахлорбифенил	2, 2¢, 3, 3¢, 4, 4¢, 6
174	Гептахлорбифенил	2, 2¢, 3, 3¢, 4, 5, 6¢
177	Гептахлорбифенил	2, 2¢, 3, 3¢, 4¢, 5, 6
180	Гептахлорбифенил	2, 2¢, 3, 4, 4¢, 5, 5¢
182	Гептахлорбифенил	2, 2¢, 3, 4, 4¢, 5, 6¢
183	Гептахлорбифенил	2, 2¢, 3, 4, 4¢, 5¢, 6
185	Гептахлорбифенил	2, 2¢, 3, 4, 5, 5¢, 6
187	Гептахлорбифенил	2, 2¢, 3, 4¢, 5, 5¢, 6
189	Гептахлорбифенил	2, 3, 3¢, 4, 4¢, 5, 5¢
191	Гептахлорбифенил	2, 3, 3¢, 4, 4¢, 5¢, 6
194	Октахлорбифенилил	2, 2¢, 3, 3¢, 4, 4¢, 5, 5¢
195	Октахлорбифенилил	2, 2¢, 3, 3¢, 4, 4¢, 5, 6
196	Октахлорбифенилил	2, 2¢, 3, 3¢, 4, 4¢, 5¢, 6
199	Октахлорбифенилил	2, 2¢, 3, 3¢, 4, 5, 6, 6¢
206	Нонахлорбифенил	2, 2¢, 3, 3¢, 4, 4¢, 5, 5¢, 6
209	Декахлорбифенил	2, 2¢, 3, 3¢, 4, 4¢, 5, 5¢, 6, 6¢

В жировой ткани человека и женском молоке накапливаются в основном следующие конгенеры ПХБ: 138, 153, 156, 118, 180, 105, 99, 174, 170, 187, 101, 74, 66, 95, 146, 137, 183. В образцах рыбопродуктов чаще всего встречаются ПХБ: 138, 153, 99, 118, 110, 101, 87, 84, 52, 49, 44 и др.

Многочисленные опыты на животных показали, что долговременное воздействие малых доз ПХБ может индуцировать опухоли, оказывает неблагоприятное влияние на репродуктивную функцию. ПХБ проявляют эмбриотоксические и нейротоксические свойства. Согласно оценке Международного агентства исследований рака (МАИР) ПХБ следует рассматривать как потенциально канцерогенные вещества для человека.

ПХБ характеризуются высокой стабильностью в окружающей среде и способностью аккумулироваться в различных звеньях пищевой цепи. Основным источником поступления ПХБ в организм человека являются пищевые продукты. Показано, что ПХБ могут накапливаться в жировой ткани человека и экскретироваться с женским молоком.

Среднее поступление ПХБ с пищей в развитых индустриальных странах оценивается в 0,005 — 0,2 мкг/кг/сутки, поступление ПХБ в организм грудных детей с женским молоком — 2 — 12 мкг/кг/сутки.

В Российской Федерации установлен максимально допустимый уровень содержания суммы ПХБ в рыбе и рыбопродуктах на уровне 2,0 мг/кг и в биологически активных добавках к пище на основе рыбьего жира — на уровне 3,0 мг/кг (СанПиН 2.3.2.560-96 «Гигиенические требования к качеству и безопасности продовольственного сырья и пищевых продуктов» раздел 6.3).